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某大型企业无机氟化盐职业技能培训(可编辑)

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  某大型企业无机氟化盐职业技能培训铝用氟化盐第一节氟化铝氟化铝Aluminumfluoride别名三氟化铝分子式相对分子质量83.98CAS登录号7784-18-1一、氟化铝的性质白色立方晶体或粉末,通常形成菱面体。难溶于水、酸及碱溶液,不溶于大部分有机溶剂,也不溶于氢氟酸及液体氟化氢。无水氟化铝性质很稳定,与液氨甚至于浓硫酸加热至发烟仍不起反应,与氢氧化钾共熔无变化,也不被氢气还原。加热不分解,在大气压下氟化铝无液态,由固体直接升华,升华温度为1278℃。另外,在300~400℃下,可被水蒸气部分水解为氟化氢和氧化铝。氟化铝有以下几种水合物:,,,,和。含不同结晶水的三氟化铝在不一样的温度下水中的溶解度和三氟化铝的主要物性数据分别见表3.1~3.7。项目数值升华温度/℃1278转化温度/℃455密度/(g/cm3)3.10水中溶解度(25℃)/(g/l)4.1液体蒸汽压(1000℃)/Pa92025℃升华热/(kJ/mol)299.35625℃热容/(kJ/mol?℃)75.356比热(35℃)/(kJ/kg?℃)0.959生成热(25℃)/(kJ/mol)-1498.7生成热(气态)/(kJ/mol)-1201.612介电常数6平均折射率1.376解离(气态)-108.85相对密度()2.882~3.13急性毒性豚鼠口服600mg/kg即可致死,工作环境最大限值为88mg/m3表4.1三氟化铝的主要物性数据固相氟化物温度/℃100------0.55------0.128--0.499----1.32(66℃)2.41(100℃)0.250.28--0.500.68(50℃)0.881.640.560.56--0.71--1.271.722.622.31--2.74.05(50℃)6.90--0.972.81--5.10------表4.2三氟化铝在水中的溶解度/(无水物g/100g饱和溶液)温度/K0298.15/(J/mol)9.5817.224.6442.7656.7467.475.10表4.3不一样的温度(≤298.15)的三氟化铝等压热容/(J/mol?℃)温度/K298.000系数abc75.1484.5691.3497.11----72.2645.869.62--------97.61100.185.5812.55--37.5239.184242.6548.6553.0930.9122.18--表4.4不一样的温度(

  298.15)下三氟化铝等压热容/(J/mol?℃)温度/℃蒸汽压/Pa温度/℃蒸汽压/Pa温度/℃蒸汽压/Pa温度/℃蒸汽压/Pa835120.3910644132.2..956915182..1..6131000408.9.4..708表4.5不同温度下三氟化铝的蒸汽压温度/℃质量分数/%无水-24.20.00499.996-5.10.00399.99711.20.00299.998表4.6氟化铝-无水HF互溶解度温度/℃固相温度固相200.530.812537.0814.180.670.8537.8117.071.480.9239.0116.081.560.9341.0014.033.101.1942.4512.965.02.546.8810.439.62.651.807.1514.43.254.036.1836.34.457.575.0434.0713.6360.834.0036.1413.4462.733.53250.00.55401.01.250.770.392.92.072.001.564.83.04.962.747.43.810.445.3714.34.2517.779.58364.921.0816.63601.01.3022.9419.002.92.226.3019.685.13.227.6419.687.63.928.9014.8414.94.430.6612.527.63.931.0713.4214.94.431.0913.21365.0表4.7三氟化铝在氢氟酸中的溶解度(g/100g饱和溶液)二、氟化铝的应用在铝的生产中,是电解铝生产中的必要原料,作为氧化铝熔融电解质的调整剂,可降低电解温度与分子比,有利于氧化铝的电解,可提高电解质的电导率;在酒精生产中,用做副发酵作用的抑制剂。用做陶瓷外层釉彩和搪瓷釉的助溶剂、非铁金属的熔剂。在金属焊接中用于焊接液。用来制造光学透镜。用做有机合成的催化剂及人造冰晶石的原料等。用来生产牙膏、硅酸铝纤维。三、氟化铝的规格2006年,我国对氟化铝的品质衡量准则进行了重新修订,制定了GB/T4292-2007的氟化铝行业标准,其化学成分和物性见表4.8。牌号质量分数(不小于)/%质量分数(不大于)/%松装密度烧碱量不下于/(g/cm3)高纯6131.50.30.100.060.10.030.51.3特级6031.00.40.300.100.60.041.01.2一级58 29.0 2.8 0.30 0.12 1.0 0.04 5.5 0.7 注:测定值或其计算值与表中规定的极限值作比较的方法按 GB/T1250-1989 的第5.2 条规定进行。 表4.8 氟化铝化学成分和物理性质 四、消费按电解铝生产中氟化铝的消费来计算,吨铝耗能氟化铝的一般为 21~30kg(目前国际上已降到21kg),2007 年我国电解铝产量为1260 万t,在2007 年,我国需要氟化铝26.5 万~37.8 万t。2010 年,我国需要氟化铝40 万t 左右。 我国2007 年氟化铝生产厂商 30 多家,产能约 40 万t/a,已投产干法氟化铝装置 产能约15 万t/a,拟建的干法氟化铝装置产能约30 万t/a。我国是当今世界主要 的氟化铝生产和出口国家之一,出口的氟化铝大部分是干法产品,主要销往澳大 利亚和日本等工业发达国家。 五、生产方法 1.氢氟酸?湿法制氟化铝 1)生产原理 将通过萤石和浓硫酸反应生成的有水氢氟酸,与氢氧化铝进行液固反应, 生成三水氟化铝,然后煅烧脱水得到氟化铝。其化学反应方程式: 2)工艺过程 用蒸汽将30%左右的的氢氟酸加热至 50~60℃,在不断搅拌下与氢氧化铝 混合反应,生成氟化铝过饱和溶液,控制溶液最终酸度保持在 3~7g/l。随后对氟 化铝国饱和溶液进行自然冷却、结晶、过滤(含22%游离水的氟化铝滤饼)和高温 (550~600℃)脱水干燥四道工序,最后得氟化铝成品。 该生产方法目前仍是中国多数中小氟化盐厂普遍采用的传统工艺,其特 点是技术水平落后、工艺流程长、设备腐蚀严重、生产所带来的成本高、环境污染大、产 品质量差、经济上不在可行,已属于淘汰之列。 2.氢氟酸?干法制氟化铝 1)生产原理 将生成的氟化氢气体经净化后直接与氢氧化铝进行气固反应,生成氟化 铝。其化学反应方程式: 2)工艺过程 将干燥的氢氧化铝(含水 12%)经料仓送入双层流化床反应器上部,同时 从双层流化床底部引入净化的氟化氢气体,氢氧化铝在此反应器的上床层于 350~400℃下被焙烧脱水结合水,并部分氟化。氟化铝的含量从双层流化床反应器 上部到底部逐渐增加,最后于 500~600℃在双层流化床反应器底部全部生成三氟 化铝,经过滚筒冷却器冷却即得产品,送去包装。反应中,将燃烧器出来的高温气 体从双层流化床反应器底部通入,帮助料层沸腾,并提供反应所需的热量。 干法氟化铝生产的基本工艺是20 世界80 年代湖南湘铝从瑞士布斯引进的第二 代技术,使用萤石生产的未处理 HF 气体(90%)为原料和氢氧化铝在流化床反应器 中高温反应,氟化铝主含量达到 90%,水分低,容量大,产品颗粒大、流动性好,但 由于使用的是为完全净化的 HF 气体(90%),导致其产品杂质含量偏高。其工艺流 程图如图3.1 所示。 图3.1 干法生产氟化铝工艺流程图 3)主要设备 沸腾流化床、净化系统、冷却器、洗涤塔。 3.氢氟酸?无水法制氟化铝 1)生产原理 将纯净的氢氟酸气化加热后与氢氧化铝进行气固反应,生成氟化铝。其化 学反应方程式: 2)工艺过程 将干燥的氢氧化铝(含水 12%)经料仓送入高膨胀高速循环流化床反应器 上部,同时从流化床反应器底部通入气化加热的无水氟化氢,氢氧化铝在此反应 器内与 500~600℃进行氟化反应,在流化床反应器底部全部生成氟化铝,经过滚 筒冷却器冷却即得产品,送包装。反应中,将燃烧器燃烧出来的高温气体和气化的 无水氟化氢混合,从流化床反应器底部通入,使物料高速流化,并提供维持反应温 度的热源。 无水氟化铝生产的基本工艺是21 世纪初多氟多化工自主开发的第三代新技术。 其特点是精制除杂的液态氢氟酸气化后直接喷入高膨胀流化床,在 540~560℃的 高温下,与预热后的氢氧化铝在高膨流化床反应器内反应生成无水氟化铝(利用 反应热除掉氢氧化铝的水分)。反应尾气经三级旋风分离除尘,分离的固体返回流 化床,除尘后的尾气经文丘里洗涤系统洗涤后,达标排空。其工艺流程如图 3.2 所示。 图3.2 无水法生产氟化铝的工艺流程图 采用高膨胀高速循环流化床反应器,气固分布均匀,混合效果好,反应转 化率高,装置占地小,整套装置低能耗,产出率高。利用该项技术生产的无水氟化 铝产品主含量高,容重大、水分及杂质含量极低,在电解铝生产的全部过程中,可以有明显效果地 地调整电解质分子比,降低挥发物的损失,极大限度地减少了污染,是氟化铝的发 展方向。 该流化床气体流速高,是一般流化床的 5~10 倍,物料处于高膨流化状态 下,非常快速地旋转,气固混合迅速,有利于气固传热和气固接触,有利于反应均匀稳定 地进行;流化床内承载负荷容易控制,反应器的空间利用率大幅度的提升。 高膨胀流化床由于气速高,固体物料容易被气流带走,包括反应后的氟化 铝和未反应的氢氧化铝,必然会增加粉尘污染和降低原料利用率,造成物料损失。 采用三级旋风收尘装置,前两级旋风料返回流化床内,提高原料利用率;最后一级 旋风料进入氟化铝产品,提高氟化铝的产品收率,净化环境。 3)主要设备 高膨胀流化床、回转冷却器、洗涤装置、蒸发器。 4.氟硅酸法制氟化铝 1)生产原理 使氟硅酸与氢氧化铝进行液固反应,生成氟化铝与硅胶。经过滤出去硅胶 后,使含氟化铝滤液结晶、干燥制得成品。其化学反应方程式如下: 2)工艺过程 该法生产的基本工艺流程如图 3.3 所示。将磷肥生产企业中产生的含氟废气四

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