我国科大在三氟甲基接连可控脱氟转化范畴取得重要开展

  我国科学技术大学汪义丰教授研讨团队和合作者开展了一种三氟甲基逐级可控脱氟官能团化反响。该反响从廉价易得的三氟乙酸衍生物动身，通过spin-center shift的进程，选择性堵截一个和两个碳-氟键，然后转化为结构多样的功能性双氟和单氟产品。北京时间3月5日，世界闻名学术期刊《科学》杂志以“First Release”方式在线发布了该项作业。

  含氟有机物因为具有一起的性质如碱性、亲脂性和抗氧化性以及高度的物理和化学稳定性等而被大范围的使用生命科学和材料科学等范畴。因而，有机氟化合物的高效制备一直以来都是组成化学范畴的研讨要点。三氟甲基化合物的来历较为丰厚，制备办法多。可是双氟和单氟化合物的前体和组成办规律比较有限。如何将三氟甲基中一个或两个碳-氟键选择性活化，并开展高效和经济的组成办法，是组成化学家们重视的要点。可是，因为碳-氟键的键能跟着脱氟反响的进行而逐步削弱，当榜首个碳-氟键开裂后，第二个和第三个碳-氟键更简单被活化，然后使得脱氟进程的化学选择性难以操控。该局限性严峻阻止了三氟甲基脱氟官能团化反响的开展。

  针对这一应战，他们使用4-二甲氨基吡啶-硼自由基与三氟、二氟以及单氟乙酰基化合物反响功能的差异，规划和开发了三氟乙酰胺和三氟乙酸酯的逐级可控脱氟官能团化反响。三氟甲基的两个碳-氟键可以被接连可控堵截，选择性发生双氟和单氟烷基自由基中间体，然后转化为结构多样的双氟和单氟产品。脱氟反响的进程可以终究靠反响条件的微调来准确操控。机理研讨标明碳-氟键的开裂是通过spin-center shift (SCS)的进程来完成的，该发现为碳-氟键的活化供给了全新的机制和战略。进一步研讨证明，跟着脱氟的进行，4-二甲氨基吡啶-硼自由基对相应酰基的亲核反响活性逐步下降，然后保证了接连脱氟进程的可控性。该办法以廉价易得的三氟乙酸或许三氟乙酸酐为开始质料，为制备功能性的单氟和双氟化合物供给了更为经济实用的途径。

  我国科学技术大学化学系博士生余友杰和特任副研讨员张凤莲博士是本论文的一起榜首作者。该研讨取得国家自然科学基金、我国科学院和我国科学技术大学项目赞助。